Das Weingut kann zudem auf eine lange Geschichte zurückblicken. Die Ursprünge reichen bis ins Jahr 1772 zurück, als die Familie Boscaini vielversprechende Weinberge im Vaio dei Masi erwarb, einem kleinen Tal in der Valpolicella Classica, das dem Weingut seinen Namen gab. Über mehr als ein Jahrhundert hinweg bestand der Betrieb trotz Kriegen, Besetzungen und schwierigen Zeiten und setzte die Produktion traditioneller, auf Corvina basierender trockener und süßer Weine fort. Nach der Entstehung des Amarone-Stils in den 1930er Jahren nahm Masi diese Entwicklung auf und wurde im Laufe der Jahrzehnte zu einem der wichtigsten Produzenten dieser Kategorie.

Die Familie Boscaini leitet das Unternehmen weiterhin – der heutige Präsident Sandro Boscaini wird oft als „Mister Amarone“ bezeichnet. Trotz der Expansion in andere Gebiete wie Friaul-Julisch Venetien und weitere Regionen Venetiens bleibt der Name eng mit seiner Herkunft und dem Amarone della Valpolicella verbunden. Die Weine gehören häufig zu den höherpreisigen Angeboten – insbesondere Costasera –, stehen jedoch für eine konstant hohe Qualität. Valpolicella ohne Masi wäre kaum vorstellbar.